一．試劑

1.1 重鉻酸鉀

優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑，干燥，恒重

1.2 硫酸亞鐵銨

每日臨用前標(biāo)定， 標(biāo)定時(shí)應(yīng)做平行雙樣。

1.3 硫酸

如果硫酸中含的雜質(zhì)、還原性物質(zhì)多，會(huì)消耗更多的重鉻酸鉀而使空白值偏高，直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此，應(yīng)選用優(yōu)級(jí)純硫酸或質(zhì)量好的分析純硫酸，且分析同一批樣品盡量用同一廠家、同一批號(hào)的硫酸。

1.4 試驗(yàn)用水

不同試驗(yàn)用水對(duì)試驗(yàn)空白值有很大影響，zui好選用蒸餾水或重蒸餾水、超純水，不能使用去離子水，因去離子水中常含有微量樹(shù)脂浸出物及不被交換的有機(jī)物，可導(dǎo)致空白值偏高，且試驗(yàn)用水保存時(shí)間不能太長(zhǎng)。

1.5 玻璃器皿的潔凈程度

空白值的大小還與玻璃器皿的潔凈程度有關(guān)。因?yàn)槿绻麑?shí)驗(yàn)過(guò)程用的玻璃器皿不清潔，會(huì)使空白值偏高為此，實(shí)驗(yàn)前須要對(duì)所用玻璃器皿刷洗干凈，且盡可能不用肥皂水清洗以免帶入有機(jī)物而影響測(cè)定。

二．時(shí)間與溫度

2.1加熱溫度

148℃±2℃。均勻加熱，緩慢沸騰，但不爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說(shuō)明溶液中出現(xiàn)局部過(guò)熱，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過(guò)于激烈，或是防爆沸玻璃珠（沸石）的效果不好；如消解過(guò)程中未出現(xiàn)沸騰，溶液可能未被完全消解，可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果有誤。

2.2 加熱時(shí)間

從沸騰開(kāi)始準(zhǔn)確計(jì)時(shí)2 h。加熱時(shí)間短通常會(huì)造成結(jié)果偏低。

2.3 冷卻時(shí)間

要嚴(yán)格控制好加熱和冷卻時(shí)間的一致性，如果出入較大，結(jié)果的重現(xiàn)性很差，就會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生很大的影響。

三．滴定終點(diǎn)

剛出現(xiàn)紅褐色時(shí)，說(shuō)明溶液中已經(jīng)沒(méi)有六價(jià)鉻了，就是滴定的終點(diǎn)。

滴定時(shí)要嚴(yán)格控制好滴定用量，準(zhǔn)確無(wú)誤地判斷滴定終點(diǎn)。

并且每次滴定都要從整數(shù)開(kāi)始，初讀數(shù)和終讀數(shù)應(yīng)采用同一讀數(shù)方法，準(zhǔn)確至0.01ml，這樣可減小誤差，提高精密度。

當(dāng)使用的標(biāo)液的濃度不一樣時(shí)，終點(diǎn)的出現(xiàn)和終點(diǎn)的判斷將不同。

四．Cl-干擾與消除

4.1 氯離子干擾

理論上氧化1mg 氯離子相當(dāng)于COD 值增加0.226mg。

氯離子將與銀催化劑生成氯化銀沉淀,使催化劑中毒,氯化銀沉淀也會(huì)被重鉻酸鉀氧化,消耗氧化劑，而且生成的白色沉淀使滴定終點(diǎn)顏色發(fā)灰,難以準(zhǔn)確滴定。測(cè)定結(jié)果偏低。

產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子，造成化學(xué)需氧量的測(cè)定結(jié)果偏高

4.2 氯離子干擾消除

HgSO4遮蔽法：先測(cè)定水中的氯離子含量的多少，然后加入20倍于氯離子量的HgSO4來(lái)清除氯離子的干擾。一般認(rèn)為HgSO4能夠掩蔽Cl-，是Hg2+與Cl-生成一些列化學(xué)性質(zhì)比較WD的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡(luò)離子等

稀釋樣品法：當(dāng)處理一些高COD和高氯離子含量的試樣時(shí)，可采用將試樣稀釋合適的倍數(shù)來(lái)簡(jiǎn)化測(cè)定化學(xué)含氧量的目的。但如果試樣的COD并不高，那就不能采用此方法了，它會(huì)造成比較大的誤差。

五．六價(jià)鉻的干擾與消除

含有六價(jià)鉻的電鍍水樣在測(cè)定中會(huì)使結(jié)果偏低。

如果加入重鉻酸鉀的量在氧化水中的還原性物質(zhì)后，水樣中六價(jià)鉻JD量高于43.4毫克，在滴定樣品中消耗的硫酸亞鐵銨體積會(huì)高于滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨的體積，所得的化學(xué)需氧量結(jié)果會(huì)是一個(gè)負(fù)值，因此重鉻酸鉀法不適合測(cè)含高六價(jià)鉻廢水中的化學(xué)需氧量。