原子吸收光譜法具有靈敏、快速、選擇性高、操作方便等優(yōu)點(diǎn),現(xiàn)在被廣泛地應(yīng)用于化工、石油、醫(yī)藥、冶金、地質(zhì)、食品、生化及環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域,能測定幾乎所有的金屬及某些非金屬元素。
雖然用石墨爐法可以采用程序升溫直接分析固體樣品但干擾較大,用火焰原子吸收法時(shí),樣品要被吸噴霧化后才能被分析,為了使測量的結(jié)果有代表性,必須要保證樣品均勻的分布在溶液中。
所以有許多樣品必須要經(jīng)過前處理才能拿來測定,而不同的樣品有不同的前處理方法,同一樣品也有多種的前處理方法,選擇不同方法的依據(jù)就是方便快捷、同時(shí)又要盡量減少樣品的用量,減少有效成分的流失。
灰化法
一般使用溫度在450-550℃之間,用來破壞樣品中的有機(jī)物成分,使之轉(zhuǎn)化成無機(jī)形態(tài)。例如用此法處理兔肉,然后用原子吸收分光光度計(jì)成功的同時(shí)測定了銅、鐵、鋅、鈣、鎂的含量。樣品前處理步驟如下:稱取動物鮮樣(兔肉)12g于瓷坩堝中,小火炭化,再移入高溫電爐中,500℃下灰化16h,取出、冷卻,加濃硝酸-高氯酸(3+1)幾滴,小火蒸至近干,反復(fù)處理至殘?jiān)袩o炭粒。以鹽酸溶解殘?jiān)?,移?span lang="EN-US">50ml容量瓶中,加氯化鑭溶液2.5ml和氯化鍶溶液2.0ml(消除磷酸的干擾),加水定溶50ml.同時(shí)做試劑空白。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是能灰化大量樣品,方法簡單,無試劑污染,空白值低,但操作時(shí)間長、操作繁瑣、對低沸點(diǎn)的元素常有損失.此法可以處理魚類、水果、肉、蛋、奶等,若分析Hg、As、Cd、Pb、Sb、Se等不宜采用法灰化。
酸消解法
用適當(dāng)?shù)乃嵯鈽悠坊w,并使被測元素形成可溶鹽。植物的花葉一般用硝酸,個(gè)別的可用HNO3—HCLO4,根莖則視其種類需要添加H2SO4或HF,礦物類和動物類大多需用混合酸。例如:葉先偉用HCL—HF—HCLO4消解法處理銅鈷礦。步驟如下:準(zhǔn)確稱取0.1~0.2g試樣于150ml聚四氟乙烯燒杯中,加15mlHCL, 5~10mlHF, 3mlHCLO4,上蓋表面皿,加熱溶解并蒸至白煙冒盡,取下冷卻后,加入2mlHCL,用少量蒸餾水吹洗杯壁和表面皿,加熱溶解鹽類,冷卻,將試液定容在100ml容量瓶中,同時(shí)做試劑空白。此法由于對設(shè)備要求低,效果相對好,可以處理大米、中草藥、礦石、茶葉,骨骼等幾乎所有樣品,但不適合處理包含易揮發(fā)元素的樣品,對環(huán)境也有一定的污染。
非完全消化法
此法只要求消化液均勻透明,不要求消化液無色,消化液中含有可溶有機(jī)物。因此,消化溫度低,用酸少、耗時(shí)短、操作簡單,是一種快速的樣品預(yù)處理技術(shù)。用此法處理人發(fā),然后用分光光度計(jì)成功的測定了人法中的鈣和鎂。樣品處理方法如下:①撿去樣品中雜物,用洗衣粉浸泡8h,洗凈,于75~85℃烘干2h,剪碎,充分混均。②稱取經(jīng)處理發(fā)樣0.30g于50ml錐形瓶中,加入濃硝酸2.5ml,用玻璃棒壓緊發(fā)樣,置控溫消煮爐上,在80~130℃消化5~6min后,邊搖動燒杯邊滴加過氧化氫2.0ml,消化至溶液程透明黃棕色,取下錐形瓶,趁熱加入乳化劑OP溶液2.0ml,搖勻,轉(zhuǎn)入25ml帶塞比色管中,以二次蒸餾水定容,得均勻透明的乳濁液,同時(shí)制備空白。并與酸消解法進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)測定結(jié)果一致。此法相對于酸消解法有一定的優(yōu)勢,現(xiàn)在用此法處理螺旋藻膠囊、肉類、人參、環(huán)境樣品、土壤、煙葉、茶葉方面的文章均有報(bào)道。
懸浮液進(jìn)樣技術(shù)
該方法保留了固體進(jìn)樣,不必預(yù)分解樣品,具有簡單、快速、干擾少等特點(diǎn),常用的懸浮劑有甘油、瓊脂、黃原膠和Tritonx-100等,以瓊脂的懸浮性能Z佳,加熱溶于水后形成膠體,具有良好的動力學(xué)穩(wěn)定性。用原子吸收測定人參中的金屬元素時(shí)就是用的這個(gè)方法來處理樣品,現(xiàn)在引來為大家作參考。步驟如下:將人參樣品洗凈,75~80℃烘干,粉碎,過200目篩。JQ稱量0.2g于干燥燒杯中,加瓊脂溶液少量,用玻璃棒攪拌使樣品潤濕并分開,再用瓊脂溶液定容,振動1min,即得。此法可被用于調(diào)味品、蔬菜、水果、草藥、茶葉和土壤的測定。
微波消解法
該方法是Z近幾年發(fā)展起來的新方法,具有快捷、GX、簡便、節(jié)約試劑、空白值低等優(yōu)點(diǎn),但是需要配置微波溶樣爐。可用于測定多種樣品,如煙葉、蔬菜頭發(fā)、花生、中成藥、土壤,保健品的處理均可采用此法,尤其對于易揮發(fā)樣元素Z適合用此法。其原理是極性分子在微波電場的作用下,以每秒24.5億次的速率不斷改變其正負(fù)方向,使分子高速的碰撞和磨擦而產(chǎn)生高溫,同時(shí)一些無機(jī)酸類物質(zhì)溶于水后,分子電離成離子,再微波的作用下,作定向移動,形成電流,離子流動過程中與周圍的分子和離子發(fā)生高速磨擦和碰撞,使微波能轉(zhuǎn)為熱能。由于微波消解樣品是在全封閉狀態(tài)下進(jìn)行的,避免了易揮發(fā)元素的損失,因此回收率高、準(zhǔn)確性好,也減少了樣品的玷污和環(huán)境污染。現(xiàn)引用林捷等人用微波溶樣技術(shù)處理茶葉為例,說明該方法的使用。步驟如下:用食品粉碎機(jī)將茶葉樣品磨成粉狀,JQ稱取0.500g于聚四氟乙烯溶樣杯中,加入3mlHNO3、2mlH2O2,待反應(yīng)平穩(wěn)后,蓋上杯蓋,放入工程塑料外套中置于微波溶樣爐內(nèi),設(shè)置壓力從1~3檔(0.5mPa,1.0mPa,1.5mPa)定量梯度加壓消解。時(shí)間5~10min內(nèi)消化完全,取出消解罐,冷卻后開蓋,把聚四氟乙烯溶樣杯置于120℃加熱板上趕氮氧化物至溶液約1ml。冷卻后轉(zhuǎn)移至10ml比色管中,用少許去離子水沖洗消化杯,洗液并入比色管內(nèi),稀釋至刻度,搖勻待測。
酸浸提法
用酸從樣品中提取金屬元素也是樣品處理的一種方法,該法操作簡便快捷,但不適于含蠟質(zhì)的樣品。用HNO3-H2O2浸提牙膏中的鉛、鎘、銅、鍶,再用石墨爐法測定就是個(gè)例子。具體的處理步驟如下:擠出牙膏樣品約1g于50ml色管中,加入5mlHNO3,2mlH2O2,放置過夜,次日置于未加熱的水浴鍋中,先緩慢加熱,以防止氣泡產(chǎn)生而溢出,待劇烈反應(yīng)停止后,在水浴中煮沸1h,取出冷卻后,定容至25ml,混均后,過濾,濾液用于測定。用該方法可以從食品或糞便中提取鋅、錳等,還可以處理化妝品、保健品等。
高壓消解法
該法不常用,一般用聚四氟乙烯制成容器,具有類似微波爐的特性,置于烤箱或馬弗爐加熱增壓消化樣品,溫度一般控制在150℃以內(nèi)。其優(yōu)點(diǎn)也是可有效防止易揮發(fā)元素的損失。如用石墨爐原子吸收法測定保健品中的鎘時(shí),處理樣品的步驟如下:準(zhǔn)確稱取樣品0.5000~2.0000g于聚四氟乙烯罐內(nèi),加2.00~4.00mlHNO3,放置過夜,再加2.00~3.00mlH2O2(內(nèi)容物不能超過罐容積的1/3)蓋上內(nèi)蓋,然后旋緊不銹鋼外套,在恒溫箱內(nèi)于120℃~140℃放置2~3h,在箱內(nèi)自然冷卻至室溫,將消解液濾入25ml容量瓶中定容。同時(shí)做試劑空白。
酸消化法和微波消化法都是常用較好的方法,在測定不同的樣品時(shí)應(yīng)該根據(jù)樣品的性質(zhì)和分析的金屬元素的性質(zhì)以及自己的實(shí)驗(yàn)條件,采用不同的分析方法。選擇不同方法的依據(jù)就是方便快捷、同時(shí)又要盡量減少樣品的用量,減少有效成分的流失。
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