一、原理與設(shè)備

1、原理：

以水為浸提劑，水土比為 2.5:1，將指示電極和參比電極（或pH復(fù)合電極）浸入土壤懸濁液時(shí)，構(gòu)成一原電池，在一定的溫度下，其電動(dòng)勢(shì)與懸濁液的pH值有關(guān)，通過測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)即可得到土壤的pH值。

2、設(shè)備：

pH 計(jì)：精度為0.01個(gè)pH 單位，具有溫度補(bǔ)償功能。

電極：玻璃電極和飽和甘汞電極，或pH復(fù)合電極。

磁力攪拌器或水平振蕩器：具有溫控功能。

土壤篩：孔徑2mm（10目）。

二、試劑

實(shí)驗(yàn)用水：去除二氧化碳的新制備的蒸餾水或純水。將水注入燒瓶中，煮沸10min，放置冷卻。臨用現(xiàn)制。

鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）：使用前110℃~120℃烘干2h。

磷酸二氫鉀（KH2PO4）：使用前110℃~120℃烘干2h。

無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）：使用前110℃~120℃烘干2h。

四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）：與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖）溶液（室溫）共同放置在干燥器中48 h，使四硼酸鈉晶體保持穩(wěn)定。

1、pH 4.01（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L。稱取 10.12 g 鄰苯二甲酸氫鉀，溶于水中，于25℃下在容量瓶中稀釋至1 L。也可直接采用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2、pH 6.86（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c（KH2PO4） =0.025 mol/L， c（Na2HPO4） =0.025 mol/L。分別稱取3.387g 磷酸二氫鉀（4.3）和 3.533 g無水磷酸氫二鈉（4.4），溶于水中，于25℃下在容量瓶中稀釋至1L。也可直接采用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3、pH 9.18（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c（Na2B4O7） =0.01 mol/L。稱取 3.80 g 四硼酸鈉（ 4.5），溶于水中，于25℃下在容量瓶中稀釋至1L，在聚乙烯瓶中密封保存。也可直接采用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

三、樣品的制備

1、按照 HJ/T 166 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的制備，包括樣品的風(fēng)干、縮分、粉碎和過篩( 土壤篩：孔徑2mm（10目）。

2、制備后的樣品不立刻測(cè)定時(shí)，應(yīng)密封保存，以免受大氣中氨和酸性氣體的影響，同時(shí)避免日曬、高溫、潮濕的影響。

四、試樣的制備

1、稱取10.0g土壤樣品置于50ml的高型燒杯或其他適宜的容器中， 加入 25 ml 水（無CO2水）。

2、將容器用封口膜或保鮮膜密封后，用磁力攪拌器劇烈攪拌2
min 或用水平振蕩器劇烈振蕩2min。

3、靜置30 min，在1h內(nèi)完成測(cè)定。

4、注意：水土比，攪拌時(shí)間

五、分析—校準(zhǔn)

至少使用兩種 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì) pH 計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。

先用 pH 6.86（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，再用 pH 4.01（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或 pH 9.18（25℃）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。

步驟：

a） 將盛有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液并內(nèi)置攪拌子的燒杯置于磁力攪拌器上， 開啟磁力攪拌器。

b） 控制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度在（25± 1）℃ ， 用溫度計(jì)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度，并將pH 計(jì)的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)到該溫度上。有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器，可省略此步驟。

c） 將電極插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的p值一致。

重復(fù)步驟a和b，用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)pH計(jì)，儀器示值與該標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值之差應(yīng)≤0.02個(gè)pH單位。

否則應(yīng)重新校準(zhǔn)。

注意：用于校準(zhǔn)pH的兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，其中一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值應(yīng)與土壤pH值相差不超過2個(gè)pH單位。

六、分析——測(cè)定

1、控制試樣的溫度為（25±1）℃，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度之差不應(yīng)超過2℃。

2、將電極插入試樣的懸濁液，電極探頭浸入液面下懸濁液垂直深度的1/3~2/3處，輕輕搖動(dòng)試樣。

3、待讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄pH值。

4、每個(gè)試樣測(cè)完后，立刻用水沖洗電極，并用濾紙將電極外部水吸干， 再測(cè)定下一個(gè)試樣。

七、質(zhì)控措施

1、每批樣品應(yīng)至少測(cè)定 10%的平行雙樣，每批少于10個(gè)樣品時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定1組平行雙樣。兩次平行測(cè)定結(jié)果的允許差值為0.3個(gè)pH單位。

2、每批樣品應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)Ph值相近的

3、土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

4、每測(cè)5個(gè)~6個(gè)樣品后需用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查定位

5、參考：NY/T1121.2-2006

6、重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果允許絕對(duì)相差:中性、酸性土壤≤0.1pH單位，堿性土壤≤0.2pH單位

八、注意事項(xiàng)