2018年10月10日，生態(tài)環(huán)境部首次頒布了《水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）》（HJ 970-2018），紫外法對(duì)于特定油品有較高的靈敏度，但在應(yīng)用過程中，紫外法對(duì)于水體中石油類的測(cè)定存在控制因素不確定的問題！

1、正己烷的檢驗(yàn)

紫外法采用正己烷作為樣品萃取溶劑，標(biāo)準(zhǔn)中沒有直接規(guī)定正己烷的純度，而是對(duì)溶劑的透光率做了要求，所以不論使用的何種純度的正己烷，分析樣品前均需要對(duì)使用的正己烷做透光率檢驗(yàn)。

溶劑正己烷的檢驗(yàn)是水質(zhì)石油類檢測(cè)的第一步和保證，新標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)正己烷透光率的檢驗(yàn)和脫芳處理做出了要求：

使用前于波長(zhǎng)225 nm處，以水做參比測(cè)定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將500 ml正己烷加入1000 ml分液漏斗中，加入25 ml硫酸萃洗10min，棄去硫酸相 重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無(wú)色， 再用蒸餾水萃洗3次，至透光率大于90%即可。 

標(biāo)準(zhǔn)中的要求有兩項(xiàng)直接影響正己烷透光率的指標(biāo)未作出規(guī)定，即：

1、測(cè)定透光率所使用的參比溶液水的級(jí)別；

2、測(cè)定溶劑透光率使用的比色皿規(guī)格。 

采用1cm石英比色皿，市面上購(gòu)買大部分色譜純級(jí)正己烷均可直接達(dá)到90%透光率要求，無(wú)需進(jìn)行脫芳處理，而優(yōu)級(jí)純和分析純正己烷則需要進(jìn)行脫芳處理；

采用2cm石英比色皿，市面上購(gòu)買的多種常用色譜純級(jí)正己烷都無(wú)法直接達(dá)到90%透光率要求，均需要進(jìn)行脫芳處理。

2、萃取方式

標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定：將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000 ml分液漏斗中，量取25.0 ml正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2 min，期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000 ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。緊隨其后，標(biāo)準(zhǔn)中給了注：注 2：可采用自動(dòng)萃取裝置代替手動(dòng)萃取。 

由于不同的自動(dòng)萃取方式在不同的萃取條件下，即便是手動(dòng)萃取，振蕩次數(shù)的改變都會(huì)引起結(jié)果的偏差，不同萃取方式的萃取效率會(huì)存在很大的差異，因此測(cè)定結(jié)果會(huì)因?yàn)檩腿》绞降牟煌淖?，從而?yán)重影響到測(cè)定值的準(zhǔn)確性。

如果要保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性、滿足質(zhì)量控制的要求，一定要統(tǒng)一自動(dòng)萃取條件，如果是手工振蕩，應(yīng)確定振蕩次數(shù)，而不僅僅是時(shí)間；如果是自動(dòng)萃取裝置應(yīng)確定萃取時(shí)間和泵速。

3. 脫水方式

新標(biāo)準(zhǔn)中將萃取液采用加入無(wú)水硫酸鈉振搖脫水，同時(shí)注明也可采用將萃取液過10 mm無(wú)水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。

將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3 g無(wú)水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無(wú)水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補(bǔ)加無(wú)水硫酸鈉直至不再結(jié)塊。注：也可將萃取液通過已放置約10 mm 厚度無(wú)水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。 

對(duì)于脫水方式，標(biāo)準(zhǔn)中也是給出了兩種選擇，同樣為測(cè)定帶來(lái)了不確定性和方法上的偏差。

通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)于水體污染較重的水樣在萃取過程中極易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，此時(shí)如采用過10 mm無(wú)水硫酸鈉玻璃漏斗脫水時(shí)，脫水并不完全，會(huì)導(dǎo)致測(cè)量值偏高。而采用振搖脫水方式，由于中途可以補(bǔ)加無(wú)水硫酸鈉，脫水比較完全。

建議遇萃取出現(xiàn)乳化現(xiàn)象的水樣時(shí)，如要采用過10 mm無(wú)水硫酸鈉玻璃漏斗脫水應(yīng)適當(dāng)增加無(wú)水硫酸鈉厚度，以保證脫水完全，如果乳化程度較重，應(yīng)破乳后再脫水。

4. 吸附方式

可能是新標(biāo)準(zhǔn)的不確定性較大或者前期實(shí)驗(yàn)不足，吸附方式同樣給出了2種選擇，采用硅酸鎂對(duì)萃取樣品進(jìn)行吸附處理時(shí)可采用振搖和過層析柱繼續(xù)向萃取液中加入3 g硅酸鎂，置于振蕩器上，以180 r/min~220r/min 的速度振蕩20min，靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉，過濾待測(cè)。注：也可采用硅酸鎂吸附柱進(jìn)行吸附。將萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前2 ml~3 ml濾液待測(cè)。 

值得慶幸的是2種方法均有較好的效果，但是振搖方式過于費(fèi)時(shí)，為提高樣品處理效率，建議采用過層析柱（硅酸鎂易受污染，高溫處理后的硅酸鎂在裝柱使用前可用正己烷淋洗2遍），同時(shí)還可以用柱狀砂芯漏斗代替層析柱，提高過濾速度。

這里同樣給出一個(gè)注：層析柱是色譜分析的一種形式，所以柱的填裝很重要，裝滿裝實(shí)敲打。

5.與紅外法的比較

采用紫外法對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，水樣石油類測(cè)量值與紅外法測(cè)量值相比并不一致，從原理上進(jìn)行分析，主要原因：

（1）由于紫外法測(cè)定水體中石油類時(shí)主要測(cè)定是，含有共軛雙鍵的非飽和烴類物質(zhì)；而紅外法是測(cè)定飽和烴類物質(zhì)；實(shí)際水體中石油類成分組成不同，所以測(cè)量時(shí)與紅外法相比測(cè)量結(jié)果會(huì)存在差別。

（2）實(shí)際水體中還含有的能被正己烷萃取的胺類、有機(jī)酸類、醚類、酮類等有機(jī)物在波長(zhǎng)為225 nm 范圍也存在吸收，可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果正偏離。

所以采用紫外法測(cè)得的石油類含量并不能充分代表實(shí)際水樣中石油類的總體含量，在應(yīng)用過程中有一定的局限性。